Нанесение диффузионных покрытий приводит к изменению химического состава, структуры и свойств поверхностных слоев сталей, обеспечивает их коррозионную стойкость [1]. Наличие в диффузионных слоях нитридов и карбидов переходных металлов, которые выполняют роль барьерного слоя, может препятствовать нежелательному диффузионному перераспределению элементов покрытия и основы, способствовать увеличению концентрации насыщающих элементов на поверхности сталей. В данной работе исследовалось влияние хромоалитированных, хромотитаноалитированных покрытий с барьерным слоем карбида хрома (Cr(CrAl), Cr(TiAl)), и хромотитаноалитированных покрытий (CrTiAl) с барьерным слоем нитрида титана (TiN[CrTiAl]) на коррозию стали 80 в растворах различных кислот. Фазовый, химический состав и структура покрытий были исследованы сотрудниками кафедры КПИ им. И. Сикорского [2,3].
Таблица 1 – результаты коррозионных испытаний стали 80 с диффузионными покрытиями при температуре 20°C
Параметры коррозионных испытаний | Покрытие, среда | |||
10% H2SO4 | ||||
CrTiAl | TiN[CrTiAl] | Cr(TiAl) | Cr(CrAl) | |
Km, г/(м2·час) | 50,0777 | 61,9021 | 48,4766 | 6,7917 |
γ | 0,18 | 0,16 | 0,2 | 1,8 |
τ, час | 144 | 144 | 48 | 144 |
10% CH3COOH | ||||
Km, г/(м2·час) | 0,7656 | 2,7599 | 0,115 | |
γ | 0,77 | 0,21 | 5,14 | |
τ, час | 192 | 192 | 192 | |
1,5% C6H10O4 | ||||
Km, г/(м2·час) | 0,1383 | 0,6641 | 0,0566 | 0,0233 |
γ | 3,49 | 0,73 | 9,02 | 21,96 |
τ, час | 336 | 144 | 336 | 336 |
15% HNO3 | ||||
Km, г/(м2·час) | 422,3598 | 390,9356 | 0,3865 | 0,0452 |
γ | 6,65 | 7,18 | 7909 | 67561 |
τ, час | 24 | 24 | 336 | 336 |
Примечание: /
, где
,
- массометрический показатель коррозии стали 80 и стали 80 с покрытиями.
Результаты испытаний показали, что коррозионная стойкость стали с покрытиями, зависит от природы кислоты и состава диффузионного слоя. Скорость коррозии стали и стали с покрытиями типа CrTiAl и TiN[CrTiAl] увеличивается при переходе от растворов адипиновой и уксусной кислот к растворам сульфатной и, особенно, нитратной кислоты. Однако, диффузионные покрытия с подслоем карбида хрома Cr(TiAl) и Cr(CrAl) оказываются значительно более стойкими в 15% растворе нитратной кислоты. Такое влияние природы кислоты обусловлено разными видами деполяризации коррозионных процессов (водородной, кислородно-водородной, окислительной) и различной природой анионов кислот, которые могут стимулировать (ионы SO42–) и пассивировать (C6H9O4–, CH3COO–, NO3–) растворение металлов. Все исследуемые покрытия практически не влияют либо стимулируют коррозию стали в 10% H2SO4, несколько ингибируют или ускоряют ее в растворах органических кислот, однако, проявляют высокое защитное действие в 15% HNO3. Наибольшей эффективностью в растворах органических кислот обладают покрытия с барьерным слоем карбида хрома. Барьерный слой нитрида титана практически не влияет либо даже ухудшает антикоррозионные свойства покрытий, что объясняется более высоким содержанием в их поверхностных слоях железа (до 9%мас).
Данные микрорентгеноспектрального анализа показывают, что на поверхности стальных образцов с покрытием Cr(TiAl) выдержанных в течение 96 часов в 10% CH3COOH фиксируется уменьшение, по сравнению с исходным состоянием, процентного содержания хрома (с 27,22 до 1,29%мас) и железа (с 9,0 до 0,87%мас), повышения содержания алюминия (с 11,35 до 21,29%мас) и титана (с 42,38 до 49,05%мас). Это показывает, что антикоррозионные свойства такого покрытия обусловлены содержанием в его поверхностных слоях титана и алюминия, способных образовывать в условиях протекания коррозионного процесса защитные пленки оксидов. Наличие барьерного слоя карбида хрома способствует повышению содержания в поверхностных слоях легирующих элементов, что приводит к повышению коррозионной стойкости.